Внутренняя пластификация выгодно отличается от внешней. Это отличие заключается в том, что обычные пластификаторы за большее или меньшее время все же улетучиваются, материал постепенно теряет эластичность, морозостойкость, при внутренней же пластификации свойства материала остаются постоянными, так как пластифицирующее действие оказывают элементы структуры самих макромолекул. Низкомолекулярные фракции, содержащиеся в полимере, также могут оказывать пластифицирующее действие. Так, например, для улучшения перерабатываемости полиэтилена высокой плотности (низкого давления) к нему может быть добавлен низкомолекулярный полиэтилен. В качестве веществ, способствующих переходу линейных макромолекул полимера в трехмерные молекулы, применяются различные отверждающие вещества, механизм действия которых различен. В качестве отверждающих веществ могут быть использованы инициаторы с ускорителями полимеризации и добавки, «сшивающие» макромолекулы с образованием сетчатой структуры полимеров. Инициаторы и ускорители способствуют развитию радикальной полимеризации и служат для отверждения полиэфиракрилатных и полиэфирмалеинатных смол, содержащих стирол или другие полимеризующие мономеры. Ангидриды кислот, амины и другие соединения реагируют с линейными молекулами, образуя поперечные связи, которые как бы «сшивают» макромолекулы. Так, отверждение эпоксидных смол достигается путем добавки к ним фталевого ангидрида или других соединений, вызывающих «сшивку» макроцепей. Сера вулканизует каучук, соединяя его макромолекулы по месту двойных связей. Изменение величины рН среды может также привести к отверждению смол или их композиций. Резольные смолы отверждаются добавкой кислот (серной, соляной) или их производных (алкилсульфатов или кислых сульфатов целлюлозы).